维生素A是生命活动中不可缺少的重要物质，是人体必须的一类微量营养素，在维持视觉健康、上皮细胞完整、参与生长生殖、抗肿瘤及维持免疫系统的完整性等方面发挥着重要作用。维生素A包括两种活性亚型：VA1(视黄醇,Retinal)和VA2(视黄醛,Retinue和视黄酸，Retioic acid)，以最基本的形式VA1(又称维A醇)为主。

维生素A经过化学反应可制得视黄醇酯类化合物，常见的视黄醇酯类化合物有视黄醇乙酸酯、视黄醇棕榈酸酯、羟基频哪酮视黄酸酯和视黄醇视黄酸酯(图1)。视黄酸刺激性强，只能用在药品中，化妆品中不允许添加。护肤品中只能用到视黄醇，视黄醛和视黄醇酯。视黄醛在化妆品中应用较少，而视黄醇和视黄醇酯类近年来在国内化妆品行业被广泛应用于抗衰抗皱产品，效果显著，深受年轻一代的成分党喜爱。

由于维生素A是一种多烯醇类衍生物，其化学性质十分活泼，对光、热及极性介质等均具有很大的敏感性，在通常条件下极易衰变成无生物活性物质，给使用和储存带来困难。国外早已开展对维生素A的化妆品应用研究，且已取得成果，我国化妆品行业起步晚，近两年含视黄醇的化妆品应用得到重视。

视黄醇及视黄醇酯类的转化作用机制

为了进一步明晰视黄醇和视黄醇酯类在皮肤上的作用原理，需要进一步明晰维A家族及其酯类衍生物的转换机制。我们体内的维生素A通常来自于食物中的维A前体-β-胡萝卜素，被人体内的BCMO1酶切割成两个顺势的视黄醛，视黄醛进一步反应可生成视黄酸或者视黄醇，而视黄醇在人体内可进一步转化为视黄醇棕榈酸酯或视黄醇乙酸酯(见图2)，当然含量都非常低。

人体内的视黄醇分子以视黄醇酯形式(途径1)积累，或最终通过两步氧化生成视黄酸(途径2)，其亲脂的化学特性(极性的羟基和非极性的烃基结构)使视黄醇可穿透表皮细胞间隙，与视黄酸结合蛋白受体相互作用，刺激皮肤再生过程，改善皮肤生理特性。由于真正在皮肤抗衰方面起作用的是视黄酸，因此外源性补充的视黄醇、视黄醛、视黄醇酯类会被皮肤表面上的酶转化为视黄酸后，与视黄醇受体结合发挥生物活性。转化过程会受到酶活性、局部传递和稳定性的限制，因此在代谢转化过程中活性会衰减。换而言之，他们在皮肤上的转化路径的长短、难易程度，决定了他们的生物活性，即：视黄酸＞视黄醛＞视黄醇＞视黄醇酯。同时也说明视黄醇酯是角质层中最具优势和最稳定的形式。

视黄醇和视黄醇酯的皮肤作用机理

视黄醇和视黄醇酯类在皮肤中的抗衰功效在于经酶转化形成的视黄酸可以与细胞内蛋白受体发生交互作用，在一些关键位置上与DNA对话。我们的表皮是由皮脂膜和角质形成细胞共同组建的“砖块模型”而形成，像一面围墙般保护着皮肤，围墙内有条不紊地进行细胞生产的各类活动。围墙上有专属的通道，通过蛋白质识别供不同的物质进出，对于细胞不需要的或者有害物质，这些蛋白通道不会开放，这样细胞才能避免有害物质侵扰。

视黄酸就是打开所有蛋白通道的万能钥匙，在通过通道以后指挥启动一系列的生物化学反应，使细胞内关键工作高效进行，恢复细胞生机。一个能打开肌肤蛋白通道的物质一定需要好好监管，所以视黄酸是处方药，不允许在化妆品中添加。

许多研究者强调视黄醇对皮肤的有益影响，并用临床、组织学和分子实验去证实。Duell等研究了视黄醇和视黄醛对皮肤的渗透性。他们以细胞色素P450酶的水平作为渗透性测量指标，以0.03%视黄醇和视黄醛在人成年皮肤上持续6天封闭48小时测试，数据显示与维A酸直接相关的CP450RAH酶的显著性诱导。Fluhr等对6人进行了一项研究，该研究证实0.075%的视黄醇相比0.05%的视黄酸可显著减少角质层经皮水分损失(TEWL)，以皮肤血流量作为指标采用血流量的激光多普勒测量证实了两种化合物的刺激性作用，说明会减少红斑和角质脱落概率。

另一项研究同时也证明视黄醇和视黄醛的刺激性、脱屑和经皮失水的频率低于视黄酸。D.Rossetti研究说明视黄醇能诱导人真皮成纤维细胞弹性蛋白基因表达和弹性蛋白纤维形成。实验中通过QPCR和免疫组化染色证实：低剂量(0.04%)的视黄醇处理培养的人皮肤外植体后，弹性蛋白和纤连蛋白-1的mRNA和蛋白水平升高。Varani J针对53名80岁以上老人的研究表明，在臀部局部涂抹1%视黄醇7天，不仅促进成纤维细胞活性和胶原合成，而且降低了金属蛋白酶(MMP)水平，减少胶原蛋白的分解。

总之，视黄醇及视黄醇酯类活性物具备皮肤渗透性，一方面能够刺激表皮角质细胞生成，增厚颗粒层，增强细胞间黏连蛋白沉积，增加表皮的厚度，大大解决由于年龄增长皮肤变薄的问题。同时由于表皮层细胞代谢加速最终使得皮肤表面的角质层更加坚实而有序，皮肤变得平整而光泽，透光性增强，皮肤看起来更加红润，另一方面还可以和真皮层的成纤维细胞互动，生成更多的胶原蛋白和弹性纤维，减少胶原蛋白的分解老化，良好的支撑作用令肌肤更加饱满、紧致、弹嫩。 

视黄醇和视黄醇酯类的功效

祛皱

视黄醇和视黄醇酯类作为信使能促进表皮基底层的角质 形成细胞增殖；在纤维原细胞上能激发I型和II型前胶原的合成。让肌肤再次充满胶原蛋白，填满已经出现皱纹和松弛的部位。 

抗光老化

皮肤光老化的原因就是被紫外线过度激活的基质金属蛋白酶(MMP)，过度活跃，将功能尚好的胶原蛋白断裂破坏。视黄醇和视黄醇酯类化合物可压制MMP1和MMP9这两种基质金属蛋白酶被紫外线过度激发的活性，减少对胶原纤维的破坏，阻止光老化，防止皱纹和松弛的出现。

祛痘

在促进基底层角质形成细胞增殖的同时，能够调节已经角化的角质细胞脱落速度。效果类似果酸，让堵塞毛孔的多余角质脱落，恢复平滑紧致的角质层。因此视黄酸经常被医生用来治疗痤疮，有消炎的效果。视黄醇和视黄醇酯类在此 方面的刺激性则明显低于视黄酸，可用于祛痘类化妆品的辅助成分。 

美白

除了让已经形成的角质细胞早日带着黑色素一起脱落之外，视黄醇也有抑制黑色素形成的能力，从两个方向同时解决色素沉积的问题，在美白提亮方面也是很有成效。

参考文献：

1.赵冰怡,丛琳,李雪竹.视黄醇及视黄醇酯类在化妆品中的应用研究[J].当代化工研究，2020,18.

2.郭琇婷,徐芝兰,刘洁薇等.维生素A及其生理功能的研究现状[J].微量元素与健康研究,2018,035(6):62-64.

3.王朝宗,张洪峰,王乐等.维生素A生理功能研究现状[J].临床医药文献电子杂志,2015,2(1):196-197.

4.参考文献(略).

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